常用的熱塑性塑料如PE、PP、PS、ABS、PC、POM、PA等性能優(yōu)良,但易燃,燃燒時(shí)產(chǎn)生大量煙霧和有毒氣體,使人中毒窒息而死,且影響消防救援工作;PVC等含氯塑料本身不燃,但往往因加入其它物質(zhì)(如增塑劑等)而可燃。美國平均每年因火災(zāi)死亡人數(shù)4500人,經(jīng)濟(jì)損失122億美元,因而對材料的阻燃要求已成為首當(dāng)其沖的重要問題,各種阻燃法規(guī)相繼創(chuàng)建,這也促進(jìn)了阻燃技術(shù)和阻燃劑的發(fā)展。由于要求塑料耐燃和抑煙,而阻燃劑可以提高塑料的耐燃性,延緩燃燒速度或阻止其燃燒,降低燃燒時(shí)的發(fā)煙程度。阻燃作用是提高材料的熱穩(wěn)定性,捕捉自由基、形成非可燃性保護(hù)層,吸收熱量,形成重質(zhì)氣體隔離層,以稀釋氧氣和可燃?xì)怏w。目前,全世界的阻燃劑消費(fèi)量已僅次于增塑劑而居第二位,其消費(fèi)量已超過125萬t,其中北美55萬t,西歐40萬t日本16萬t,中國26萬t。先進(jìn)工業(yè)國的阻燃劑以4%的速度增長,我國將以15%速度快速增長,且以溴系增長最快. 2006年我國阻燃劑的生產(chǎn)能力為35萬噸/年,產(chǎn)量26萬噸/年,主要是氯化石蠟-70等氯系阻燃劑產(chǎn)量10萬噸,;四溴雙酚A,十溴二苯醚等系阻燃劑約8萬噸,;磷酸苯酯類、磷酸三酯類等磷系阻燃劑約3萬噸;;無機(jī)類的三氧化二銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅等阻燃劑約4萬噸;其它類阻燃劑約2萬噸。氮系阻燃劑和磷氮系膨脹型阻燃劑產(chǎn)量不大。我國含氯系阻燃劑份額過大(實(shí)際上,我國氯化石蠟的總產(chǎn)量達(dá)37萬噸,其中氯化石蠟-52的產(chǎn)量約25萬噸,有4萬噸被充作阻燃劑;另有氯化石蠟-70的生產(chǎn)能力達(dá)11.45萬t/a,產(chǎn)量在5.0~5.5萬t),氯系阻燃劑因其燃燒時(shí)會(huì)放出腐蝕性的氯化物,因而國外已很少使用,歐美各國僅占5%,日本用量更低。溴系阻燃劑也因在燃燒時(shí)有腐蝕性氣體放出,但其阻燃效率高,性能/價(jià)格比高,因而還占有一定的份額,歐盟對十溴二苯醚己允許生產(chǎn)和使用。在磷系阻燃劑中,國外發(fā)展無鹵磷酸酯等,而我國含鹵類磷系阻燃劑份額很大(消費(fèi)量約4萬噸),應(yīng)予以改進(jìn)。國外大力發(fā)展無機(jī)阻燃劑,歐美所占份額都在55%以上,而我國僅13.2%,而且品種單純,只有三氧化二銻和紅磷等少數(shù)幾個(gè)品種,且粗制品多。另外,2006年出口和加工貿(mào)易出口的氯化石蠟、溴系、磷系阻燃劑約5、3、1萬噸。 公安部制定的《公共場所阻燃制品及組件燃燒性能要求及標(biāo)識(shí)》公布并實(shí)施以來,對塑料制品阻燃性能提出了更高要求,也加快了阻燃劑的發(fā)展,因而2007年的增長率大于前幾年,估計(jì)2007年的消費(fèi)量將達(dá)到30萬噸,2008年的表觀消費(fèi)量會(huì)增長到34萬噸。 4.2趨勢及建議 我們的含鹵阻燃劑約占全部阻燃劑的70%,在歐盟雙指令和REACH法規(guī)的沖擊下,要撤底改變目前的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。 2006年我國阻燃劑的生產(chǎn)能力為35萬噸/年,產(chǎn)量26萬噸/年,主要是氯化石蠟-70等氯系阻燃劑產(chǎn)量10萬噸,;四溴雙酚A,十溴二苯醚等系阻燃劑約8萬噸,;磷酸苯酯類、磷酸三酯類等磷系阻燃劑約3萬噸;;無機(jī)類的三氧化二銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅等阻燃劑約4萬噸;其它類阻燃劑約2萬噸。氮系阻燃劑和磷氮系膨脹型阻燃劑產(chǎn)量不大。我國含氯系阻燃劑份額過大(實(shí)際上,我國氯化石蠟的總產(chǎn)量達(dá)37萬噸,其中氯化石蠟-52的產(chǎn)量約25萬噸,有4萬噸被充作阻燃劑;另有氯化石蠟-70的生產(chǎn)能力達(dá)11.45萬t/a,產(chǎn)量在5.0~5.5萬t),氯系阻燃劑因其燃燒時(shí)會(huì)放出腐蝕性的氯化物,因而國外已很少使用,歐美各國僅占5%,日本用量更低。溴系阻燃劑也因在燃燒時(shí)有腐蝕性氣體放出,但其阻燃效率高,性能/價(jià)格比高,因而還占有一定的份額,歐盟對十溴二苯醚己允許生產(chǎn)和使用。在磷系阻燃劑中,國外發(fā)展無鹵磷酸酯等,而我國含鹵類磷系阻燃劑份額很大(消費(fèi)量約4萬噸),應(yīng)予以改進(jìn)。國外大力發(fā)展無機(jī)阻燃劑,歐美所占份額都在55%以上,而我國僅13.2%,而且品種單純,只有三氧化二銻和紅磷等少數(shù)幾個(gè)品種,且粗制品多。另外,2006年出口和加工貿(mào)易出口的氯化石蠟、溴系、磷系阻燃劑約5、3、1萬噸[20,21,22]。 公安部制定的《公共場所阻燃制品及組件燃燒性能要求及標(biāo)識(shí)》公布并實(shí)施以來,對塑料制品阻燃性能提出了更高要求,也加快了阻燃劑的發(fā)展,因而2007年的增長率大于前幾年,估計(jì)2007年的消費(fèi)量將達(dá)到30萬噸,2008年的表觀消費(fèi)量會(huì)增長到34萬噸。 4.2趨勢及建議 我們的含鹵阻燃劑約占全部阻燃劑的70%,在歐盟雙指令和REACH法規(guī)的沖擊下,要撤底改變目前的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)。4.2.5有機(jī)硅系阻燃劑 有機(jī)硅系阻燃劑是無毒、耐高溫、耐腐蝕的高分子化合物,我國已有幾套萬噸級(jí)裝置,有發(fā)展高分子有機(jī)硅系阻燃劑的條件。 4.2.6無機(jī)阻燃劑 銻系阻燃劑以三氧化鋁銻和五氧化二銻為主,我國有豐富的銻礦資源,但銻屬重金屬而受到限制,且添加量大才有阻燃性,不過采用微米化、納米化、微膠囊化后可減少添加量。 鋁、鎂系阻燃劑主要是氫氧化鋁和氫氧化鎂,它們除阻燃作用外還可減少有毒氣體和煙霧,但缺點(diǎn)是添加量大,但經(jīng)偶聯(lián)劑表面處理后可起到阻燃和填充雙重功能,并賦予制品電性能、耐熱、耐候和力學(xué)性能,因而值得發(fā)展。氫氧化鎂是一種新型、對環(huán)境友好的阻燃劑,且阻燃效果高、價(jià)廉物美、熱穩(wěn)定性好、不揮發(fā)、無毒、無腐蝕性,消煙作用明顯,是值得發(fā)展的品種。加強(qiáng)表面改性以進(jìn)一步提高阻燃性,減少添加量是研究重點(diǎn)。
紅磷微膠囊化和紅磷/膨脹石墨